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深度好文,在流動海水中銅鎳合金管材的沖刷腐蝕行為詳細研究

發(fā)布時間:2021-11-26點擊:1717

引言
    B10 銅鎳合金是國際上公認的耐海水腐蝕性能優(yōu)良的銅鎳合金,廣泛應用于國內外的海洋工程中。B10 銅鎳合金不僅具有銅合金優(yōu)異的物理傳導性能,而且在流動海水中耐腐蝕性能較好,抗生物污損性能優(yōu)良。國內外對銅鎳合金腐蝕行為進行了廣泛的研究。文獻研究了在NaCl 溶液中B10 銅鎳合金的電化學腐蝕行為,認為B10 銅鎳合金在流動海水中隨海水流速的增大,陽極鈍化區(qū)范圍減小,合金腐蝕受陽極反應過程控制。文獻研究表明: B10 銅鎳合金在海水介質中,表面會形成一層鈍化膜,從而阻止合金腐蝕反應的進一步擴展,使合金的耐腐蝕性能提高。因此,影響該鈍化膜的因素均會影響其耐蝕性。目前,針對B10 銅鎳合金耐腐蝕性能的研究,主要集中在自然環(huán)境變量( 如溫度、pH 值和鹽度等) 對小試樣腐蝕過程的影響,但是對其在實際管流狀態(tài)下耐腐蝕問題的研究比較少。本文主要通過自制的模擬人工海水管材沖刷腐蝕試驗機,研究流動海水中B10 銅鎳合金管材的沖刷腐蝕情況。

 1.試驗材料與方法
     1. 1 試驗材料
    試驗采用國產B10 銅鎳合金管材作為試樣,外徑12 mm,壁厚1 mm,長80 mm。B10 銅鎳合金管材的化學成分如表1 所示。

 

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 試驗前,將試樣放在無水乙醇中用超聲波振蕩,去除表面的雜質和油污。試樣清洗干凈后,在120 ℃烘箱中干燥10 min。采用FA2004N 型分析天平( 精度為0. 1 mg) 稱量試樣試驗前的質量。試驗介質為人工配制的海水。
    1. 2 試驗方法
    將已經處理好的試樣安裝在自制的管材沖刷試驗機上,設定流動海水的流速分別為1. 5 m/s、2. 0 m/s、2. 5 m/s、3. 0 m/s 和3. 5 m/s,沖刷時間分別為12 h、24 h、48 h、96 h 和192 h。沖刷完成后用無水乙醇清洗試樣表面的雜質。待試樣清洗干凈后,放入120 ℃的烘箱中干燥10 min。將試樣在線切割機上切割成表面積( 與海水接觸的部分) 為1 mm2 的小試樣,對這些小試樣進行電化學測試和微觀腐蝕形貌的觀察。
    在CHI660D 型電化學工作站上,通過三電極體系測試合金的電化學性能,飽和甘汞電極( saturatedcalomel electrode,SCE) 作為參比電極,石墨作為輔助電極,電解質溶液為分析純試劑配制的人工海水,試驗溫度為室溫。交流阻抗譜的測試頻率為0. 1 Hz ~ 100 kHz,交流激勵信號幅值為5 mV,線性極化掃描速率為5 mV/s,開路電位( open circuit potential,OCP) 測試時間為900 s。通過JSM-5610 型掃描電鏡觀察合金在不同條件下的微觀腐蝕形貌。
    2.結果與分析
    2. 1 腐蝕質量損失與腐蝕速率
    圖1 為不同模擬海水流速下B10 銅鎳合金管材隨沖刷時間變化的質量損失圖。從圖1 中可以看出: 在流動海水流速相同的條件下,隨著沖刷時間的延長,質量損失是不斷增大的,這是由于整個試驗過程中合金的腐蝕反應在持續(xù)進行。在流動海水中,合金的表面會有一部分金屬因與溶液中的化學物質發(fā)生化學反應而被沖走,也有一部分金屬通過化學反應生成化合物附著于合金表面,從而在合金表面形成一層鈍化膜。鈍化膜能夠阻止腐蝕反應的發(fā)生,降低合金的腐蝕速率。

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在試驗的初始階段合金的質量損失增長率較高,試驗后期質量損失增長率降低,這是因為沖刷初期B10 銅鎳合金管材是整個裸露在人工海水中的,無任何保護措施,所以初期腐蝕得較快。但是隨著沖刷時間的延長,合金的表面逐漸形成氧化膜層即鈍化膜,降低了合金表面陰極反應和陽極反應的傳質速度和電荷轉移速度,使得合金表面發(fā)生腐蝕反應的速率降低。圖2 為不同模擬海水流速下B10 銅鎳合金管材隨沖刷時間變化的腐蝕速率圖。從圖2 可以看出: B10 銅鎳合金管材在流速為3. 0 m/s 時的腐蝕速率要比其余流速時的大,流速為1. 5 m/s 時腐蝕速率***小,所以選擇海水流速為1. 5 m/s 和3. 0 m/s時的管材進行對比研究。

 2. 2 電化學測試
    2. 2. 1 動電位極化行為的變化

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3 為在流動人工海水中B10 銅鎳合金管材隨沖刷時間變化的動電位極化曲線,其中,橫坐標為電流密度的對數,縱坐標為電位。圖3a 為B10 銅鎳合金管材在流速為1. 5 m/s 時,沖刷不同的時間后動電位極化曲線。由圖3a 可以看出: B10 銅鎳合金管材在96 h 之前的腐蝕電位比較穩(wěn)定; 當沖刷時間達到96 h 時,B10 銅鎳合金管材的腐蝕電位升高,此時形成了較為穩(wěn)定的腐蝕鈍化膜。圖3b 為B10 銅鎳合金管材在流速為3. 0 m/s 的海水沖刷下的動電位極化曲線,與圖3a 不同的是,在流速3. 0 m/s 的海水沖刷192 h 后,腐蝕電位才升高,這說明在較高的流速下,B10 銅鎳合金管材的表面形成鈍化膜較晚。

2. 2 交流阻抗譜的變化

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4 為在人工海水流速為1. 5 m/s 和3. 0 m/s 的條件下,B10 銅鎳合金管材隨著沖刷時間的延長電化學阻抗的變化,其中,橫坐標為阻抗的實部,縱坐標為- 1 倍的阻抗虛部。從圖4a 可以看出: 人工海水流速為1. 5 m/s 時,隨著沖刷時間的延長,高頻區(qū)容抗弧的半徑增大,說明隨著沖刷時間的增加,合金表面電荷轉移電阻是增大的。沖刷96 h 時,容抗弧半徑突然變大,說明此時合金的表面已經形成較為完整的鈍化膜層。從圖4b 可以看出: 人工海水流速為3. 0 m/s 時,沖刷192 h 后,容抗弧半徑急劇增大,說明合金表面的電阻變大,腐蝕速率開始下降。

 2. 3 微觀腐蝕形貌觀察

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5 為B10 銅鎳合金管材在1. 5 m/s 和3. 0 m/s 流速下,隨著沖刷時間的延長,其微觀腐蝕形貌的掃描電鏡照片。其中,圖5a 和圖5b 分別為流速1. 5 m/s 和3. 0 m/s 時,試樣在人工海水中沖刷12 h 后的微觀掃描照片。從圖5a 和圖5b 中可以看出: 在流動海水中腐蝕12 h 后,合金表面經砂紙打磨之后的打磨條紋依然清晰。圖5c 為試樣在流速1. 5 m/s 的海水中沖刷96 h 的表面微觀形貌,從圖5c 中可以看出: 合金表面已經形成較為完整的鈍化膜,此時的表面膜較為致密,孔隙率低。圖5d 為試樣在流速3. 0 m/s 的海水中沖刷96 h 的表面微觀形貌,隨著沖刷時間的延長,合金表面已經有腐蝕產物生成并附著,但腐蝕產物膜并不完整。圖5e 為試樣在流速1. 5 m/s 的海水中沖刷192 h的表面微觀形貌,合金表面膜更加完整致密。圖5f 為試樣在流速3. 0 m/s 的海水中沖刷192 h 的表面微觀形貌,此時合金表面打磨劃痕已經消失,表面形成一層致密均勻的鈍化膜,能有效降低腐蝕反應速率。合金表面這一變化過程表明: 當模擬海水的流速為1. 5 m/s 時,銅鎳合金初期的腐蝕速率高于后期,沖刷96 h 后開始形成鈍化膜。當模擬海水的流速為3. 0 m/s 時,銅鎳合金腐蝕速率達到***大,并且在沖刷192 h 后才開始形成鈍化膜,但是鈍化膜很不穩(wěn)定,容易被破壞。
    3.結論
  ( 1) 當沖刷時間相同時,B10 銅鎳合金管材的腐蝕速率隨著人工海水流速的增加而變大,但是當人工海水流速達到3. 0 m/s 后,腐蝕速率迅速增大,合金表面破壞嚴重,有蝕坑出現。
 (2流速不同時鈍化膜形成時間不同。當模擬海水的流速為1. 5 m/s 時,B10 銅鎳合金管材初期的腐蝕速率高于后期,沖刷96 h 后開始形成鈍化膜。當模擬海水的流速為3. 0 m/s 時,B10 銅鎳合金管材腐蝕速率達到***大,并且在沖刷192 h 后才開始形成鈍化膜,但是鈍化膜很不穩(wěn)定,容易被破壞。

來源:網絡整理

 

 

 



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